16 tim tersebut merupakan juara serta runnerup dari 8 grup (A-H). Masing-masing tim baru akan mengetahui lawannya di perdelapan final setelah drawing atau pengundian yang dilakukan pada 16 Desember mendatang di markas UEFA di kota Nyon, Swiss.
Teknis pengundiannya, 16 tim akan dibagi dalam dua pot yakni pot 1 berisi juara-juara grup sementara pot 2 runnerup grup.
Di babak ini, tim dari grup serta negara yang sama tidak boleh bertemu kembali. Ketentuan lainnya adalah tim yang berada di Pot 2 akan menjadi tuan rumah pada leg pertama yang berlangsung 18, 19, 25 dan 26 Februari. Lalu leg kedua digelar 11, 12, 18 dan 19 Maret 2014.
Berikut pembagian pot pengundian babak 16 besar Liga Champions:
Pot 1
1. Manchester United
2. Real Madrid
3. PSG
4. Bayern Muenchen
5. Chelsea
6. Dortmund
7. Atletico Madrid
8. Barcelona
Pot 2
9. Leverkusen
10. Galatasaray
11. Olympiacos
12. Manchester City
13. Schalke
14. Arsenal
15. Zenit
16. AC Milan
sumber :liputan6.com